主题内容与适用范围
本标准规定了食品添加剂山梨醇酐单油酸酯(斯潘80)的技术要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存等。
本标准适用于油酸与山梨醇酐酯化反应生成的产品。主要用于食品、医药、化妆品等工业，作乳化剂、稳定剂、增稠剂和润滑剂等。
分子式：C24H44O6。
相对分子质量：428.6(按1987年国际相对原子质量)
2 引用标准
GB 601 化学试剂 滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备
GB 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备
GB 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备
GB 1250 极限数值的表示方法和判定方法
GB 6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔·费休法(通用方法)
GB 8170 数值修约规则
GB 8450 食品添加剂中砷的测定方法
GB 8451 食品添加剂中重金属限量试验法
3 技术要求
3.1 外观：琥珀色至棕色粘稠油状液体。
3.2 鉴别试验：合格。
3.3 斯潘80应符合下表要求。
|
指 标 名 称 |
指 标 |
|
脂肪酸, ％ |
71～75 |
|
多元醇, ％ |
29.5～33.5 |
|
酸值, mgKOH/g ≤ |
8 |
|
皂化值, mgKOH/g |
145～160 |
|
羟值, mgKOH/g |
193～210 |
|
水分, ％ ≤ |
2.0 |
|
砷(以As计), ％ ≤ |
0.0003 |
|
重金属(以Pb计), ％ ≤ |
0.001 |
4 试验方法 本标准所用的试剂和水，在没有其他特殊要求时，均使用现行国家标准或行业标准的 分析纯试剂和蒸馏水或相应纯度的水。试验中所需标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他规定时，均按GB 601、GB 602及GB 603之规定制备。
4.1 鉴别试验
4.1.1 脂肪酸的鉴别 在碱性皂化试样时回收的脂肪酸残液(4.2.3.2中的粘稠液C)的碘值为80～100 g碘/100g。
4.1.1.1 脂肪酸碘值的测定
4.1.1.1.1 试剂和溶液 四氯化碳；碘化钾溶液：100 g/L；韦氏液：配制方法见附录A(补充件)；硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2S2O3)＝0.1mol/L；淀粉指示液：10 g/L。
4.1.1.1.2 分析步骤 称取0.25～0.30g4.2.3.2中的粘稠液C，精确至0.0002g。置于干燥的500mL碘量瓶中,加入10mL四氯化碳溶解试样。准确加入25.00mL韦氏液，塞紧瓶盖，用碘化钾溶液封口，置于暗处30min。然后加入15mL碘化钾溶液和100mL水，用0.1mol/L硫代硫酸钠标准滴定溶 液滴定至溶液呈淡黄色, 加入1mL淀粉指示液,用力振荡继续滴定至蓝色刚刚消失即为终点。同时做一空白试验。
4.1.1.1.3 分析结果的表述 碘值x1(g碘/100g)按式(1)计算：
(Vo－V)·c×0.1269
x1＝───────────×100 ...................(1)
m
式中：Vo--空白所耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL；V--试料所耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL；c--硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；m--试料的质量，g；0.1269--碘的毫摩尔质量，g/mmol。所得结果应表示至一位小数。
4.1.1.1.4 允许差 两次平行测定结果之差不大于0.5g碘/100g，取其算术平均值为测定结果。
4.1.2 多元醇的鉴别 在碱性皂化试样时回收的多元醇(4.3.2中的粘稠物D)与邻苯二酚显色试验合格。
4.1.2.1 试剂和溶液 a.硫酸；b.邻苯二酚溶液：100g/L，现用现配。
4.1.2.2 分析步骤 称取2g4.3.2中的粘稠物D，加入2mL邻苯二酚溶液，混匀。再加入5mL硫酸混匀，应显 红或红褐色。
4.2 脂肪酸含量的测定
4.2.1 原理 山梨醇酐酯通过碱性皂化水解，经酸化后生成的脂肪酸和多元醇，通过反复萃取分离 后回收脂肪酸和多元醇。
4.2.2 试剂和溶液 a.95％乙醇；b．氢氧化钾；c.石油醚；d．硫酸溶液：1＋2。
4.2.3 分析步骤
4.2.3.1 皂化：称取约25g试样，精确至0.01g。置于500mL烧瓶中，加入250mL乙醇(4.2. 2a)和7.5g氢氧化钾。连接冷凝器，置于蒸汽浴中加热回流2h。将皂化物转移至800mL烧杯中，用约200mL水洗涤烧瓶并转移至烧杯中。将烧杯置于蒸汽浴上蒸发，直至乙醇挥发逸尽。用热水调节溶液的体积至约250mL，为溶液A，留作酸化用。
4.2.3.2 酸化、萃取分离：在加热搅拌下用硫酸溶液(4.2.2d)酸化溶液A，使其析出油状物，再加入过量10％的硫酸溶液。将此混合液移入500mL分液漏斗中，静置分层。将下层溶液移至第二个500mL分液漏斗中，3次用100mL石油醚提取，静置分层。下层溶液B转移至 800mL烧杯中；合并石油醚提取液与上层油状物于第一个500mL分液漏斗中，3次用100mL水洗涤。下层水洗液和溶液B合并为溶液D，留作测定多元醇含量用；转移上层石油醚合并液于另一个800mL烧杯中，置于蒸汽浴上浓缩至约100mL，再移至预先在80℃恒重的250mL烧 杯中蒸发至粘稠状，在80℃干燥至恒重，得到回收脂肪酸的质量。称量后的粘稠液C留作 鉴别试验用。
4.2.4 分析结果的表述 脂肪酸百分含量(x2)按式(2)计算：
m2－m1
x2＝────×100 ..........................(2)
m
式中：m1--烧杯的质量,g;m2--烧杯加残留物的质量,g;m--试料的质量,g。所得结果应表示至一位小数。
4.2.5 允许差 两次平行测定结果之差不大于1％，取其算术平均值为测定结果。
4.3 多元醇含量的测定
4.3.1 试剂、溶液及仪器 a.无水乙醇；b.氢氧化钾溶液：100g/L；c.G4玻璃漏斗。
4.3.2 分析步骤 用氢氧化钾溶液(4.3.1b)中和4.2.3.2中得到的溶液D至pH7(用pH试纸检验)。将此溶 液置于蒸汽浴上蒸发至白色结晶析出。然后4次用150 mL热无水乙醇提取残留物中的多元 醇，合并提取液，用G4玻璃漏斗过滤，无水乙醇洗涤。滤液转移至另一个800 mL烧杯中，在蒸汽浴上浓缩至约100 mL。再转移至预先在80℃恒重的250mL烧杯中，继续蒸发至粘稠状。在80℃干燥至恒重。称量后的粘稠物D留作鉴别试验用。
4.3.3 分析结果的表述 多元醇百分含量(x3)按式(3)计算：
m2－m1
x3＝──── ×100 .......................(3)
m
式中：m1--烧杯的质量，g；m2--烧杯加残留物的质量，g；m--试料的质量，g。所得结果应表示至一位小数。
4.3.4 允许差 两次平行测定结果之差不大于1％，取其算术平均值为测定结果。
4.4 酸值的测定
4.4.1 试剂和溶液 a.异丙醇;b.甲苯;c.氢氧化钠标准滴定溶液: c(NaOH)＝0.1mol/L；d.酚酞指示液：10g/L。
4.4.2 分析步骤 称取约2.5g试样，精确至0.001g。置于锥形瓶中，加入异丙醇和甲苯各40mL，加热使其溶解。加入5滴酚酞指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液(4.4.1c)滴定至溶液呈粉红色，保持30s不褪色即为终点。
4.4.3 分析结果的表述 酸值x4(mgKOH/g)按式(4)计算：
V·c×56.1
x4＝────── ................(4)
m
式中：V--氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；c--氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；m--试料的质量，g；56.1--氢氧化钾的摩尔质量，g/mol。所得结果应表示至一位小数。
4.4.4 允许差 两次平行测定结果之差不大于0.2mgKOH/g，取其算术平均值为测定结果。
4.5 皂化值的测定
4.5.1 试剂和溶液 a.95％乙醇;b.氢氧化钾乙醇溶液: c(KOH)＝0.5mol/L;c.盐酸标准滴定溶液: c(HCl)＝0.5mol/L;d.酚酞指示液：10 g/L。
4.5.2 分析步骤 称取约4 g试样,精确至0.001g。置于250mL磨口锥形瓶中，加入50mL氢氧化钾乙醇溶 液(4.5.1b)于水浴上，连接冷凝器，加热回流1h。稍冷后用10mL乙醇(4.5.1a)淋洗冷凝 器。取下锥形瓶，加入5滴酚酞指示液，用盐酸标准滴定溶液(4.5.1c)滴定至溶液的红色刚消失，加热试液至沸，若出现粉红色，继续滴定至红色消失即为终点。同时做一空白试验。
4.5.3 分析结果的表述 皂化值x5(mgKOH/g)按式(5)计算：
(Vo－V)·c×56.1
x5＝───────── ...................(5)
m
式中：Vo--空白所耗盐酸标准滴定溶液的体积，mL；V--试料所耗盐酸标准滴定溶液的体积，mL； c--盐酸标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；m--试料的质量，g；56.1--氢氧化钾的摩尔质量，g/mol。所得结果应表示至一位小数。
4.5.4 允许差 两次平行测定结果之差不大于1mgKOH/g，取其算术平均值为测定结果。
4.6 羟值的测定
4.6.1 试剂和溶液 a． 吡啶：以酚酞为指示剂，用c(HCl)＝0.1mol/L盐酸溶液中和； b． 正丁醇：以酚酞为指示剂，用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液(4.6.1d)中和；c.乙酰化剂：乙酸酐与吡啶按1＋3混匀，贮存于棕色瓶中；d.氢氧化钾乙醇标准滴定溶液：c(KOH)＝0.5mol/L；e.酚酞指示液：10g/L。
4.6.2 分析步骤 称取约1.2g试样，精确至0.001g。置于250mL磨口锥形瓶中，加入5.0mL乙酰化剂(4.6.1c)，另取5.0mL乙酰化剂(4.6.1c)于第二只250 mL磨口锥形瓶中做空白试验。连接冷凝管, 在水浴上加热回流1h。从冷凝管上端加入10mL水于锥形瓶中，继续加热10min后，冷却至室温。用15mL正丁醇(4.6.1b)冲洗冷凝管，然后拆下冷凝管。再用10mL正丁醇(4.6 .1b)冲洗瓶壁。加入8滴酚酞指示液，用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液(4.6.1d)滴定至溶液呈粉红色即为终点。记下试料和空白所耗氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的体积V和Vo。为校正游离酸，称取约10g试样，精确至0.01g。置于锥形瓶中，加入30mL吡啶(4.6.1a)，加5滴酚酞指示液，用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液(4.6.1d)滴定至溶液呈粉红色。记下所耗标准滴定溶液的体积VA。
4.6.3 分析结果的表述 羟值x6(mgKOH/g)按式(6)计算：
(Vo－V)·c×56.1 VA·c×56.1
x6＝─────────＋─────── ...............(6)
m mA
式中：Vo--空白所耗氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的体积，mL；V--试料所耗氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的体积，mL；VA--校正游离酸所耗氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的体积，mL；c--氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；m--羟值测定时试料的质量，g；mA--校正游离酸测定时试料的质量，g；56.1--氢氧化钾的摩尔质量，g/mol。所得结果应表示至一位小数。
4.6.4 允许差 两次平行测定结果之差不大于3mgKOH/g，取其算术平均值为测定结果。
4.7 水分的测定
4.7.1 试剂和溶液 a．三氯甲烷；b.卡尔·费休试剂。
4.7.2 分析步骤
4.7.2.1 试样的制备：称取约0.6g研细的试样，精确至0.0002g。置于小烧杯中，加入少量三氯甲烷加热溶解，并转移至25mL容量瓶中，用三氯甲烷稀释至刻度，摇匀。
4.7.2.2 测定：吸取5.0mL试验溶液(4.7.2.1)按GB 6283直接电量法测定。
4.7.3 允许差 两次平行测定结果之差不大于0.05％，取其算术平均值为测定结果。
4.8 砷的测定
4.8.1 试样处理：按GB 8450中1.4.2.1湿法消解进行。
4.8.2 分析步骤 吸取10 mL (相当于1.0 g)处理后的试验溶液(4.8.1)，按GB 8450中砷斑法测定。取 0.003mg砷(As)标准溶液为砷的限量标准液。
4.9 重金属的测定
4.9.1 试样处理：按GB 8451中5.2.2干法消解进行。
4.9.2 分析步骤 吸取20mL(相当于2.0g)处理后的试验溶液(4.9.1)，按GB 8451中限量试验法测定。取 0.020mg铅(Pb)标准溶液为铅的限量标准液。
5 检验规则
5.1 食品添加剂斯潘80应由生产厂的质量检验部门进行检验。生产厂应保证所有出厂的产品质量都符合本标准的要求，并附有一定格式的质量证明书。
5.2 用户有权按本标准对所收到的产品进行验收。验收应在到货后的15d内进行。
5.3 从每批(一次生产的均匀产品为批)产品中选取10％桶取样。小批取样不得少于3桶。用取样管分别自上、中、下部取样，将所取样品混匀后，从中取约500g分装于两个清洁干燥的磨口瓶中。瓶口用石蜡密封，瓶上粘贴标签。注明：生产厂名、产品名称、批号、取样日期及取样者。一瓶供检验，一瓶保存以校验。
5.4 检验结果的判定按GB 1250中修约值比较法进行，修约按GB 8170进行。
5.5 脂肪酸和多元醇两项至少每一个月检验一次，其他项均做出厂检验。
5.6 如检验结果有一项指标不符合要求，应重新自两倍量的包装桶中取样复检，复检后 仍不符合本标准要求，则整批产品不予验收。
5.7 当供需双方对产品质量发生异议时，按《全国产品质量仲裁检验暂行办法》的规定办理。
6 标志、包装、运输和贮存
6.1 每批成品都应附质量证明书。内容包括：产品名称、生产厂名、批号、检验日期、产品净重和本标准编号。
6.2 斯潘80用食品级塑料桶或铝桶包装，净重为30kg和0.5kg。外加木箱加固。还可根据用户需要包装。
6.3 包装上应有"食品添加剂"字样、生产厂名、产品名称、商标、规格、批号、毛重、净重、生产日期和该产品的标准编号。
6.4 运输时勿使桶倒置，防止日晒、雨淋，轻装轻卸。
6.5 产品应贮存于阴凉、干燥的通风处，不宜露天堆放，不得与有毒有害物质混放，以免污染。保质期一年。
附 录 A
碘值测定中韦氏液的配制与校正 (补充件)
A1 试剂和溶液
A1.1 三氯化碘；
A1.2 四氯化碳；
A1.3 冰乙酸;
A1.4 碘片；
A1.5 碘化钾溶液：100g/L；
A1.6 硫代硫酸钠标准滴定溶液: c(Na2S2O3)＝0.1mol/L；
A1.7 淀粉指示液：10g/L。
A2 配制方法 称取10g三氧化碘(ICl3)，溶于300mL四氯化碳和700mL冰乙酸中，用硫代硫酸钠标准 滴定溶液校正。
A3 校正方法 准确量取25.00mL三氯化碘溶液于500mL碘量瓶中。加入15mL碘化钾溶液和100mL水， 用0.1mol/L硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1mL淀粉指示液,用力振荡, 继续滴定至蓝色刚刚消失，即为终点。消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积应在34～37mL范围 内，否则需加入混合溶剂 (四氯化碳和冰乙酸为3＋7)或三氯化碘溶液来调整。然后按式(A1)计算出全部溶液中碘的克数E: E＝c·V1·V2×0.1269/25.00 ..................(A1) 式中：V1--配制三氯化碘溶液的总体积，mL； V2--消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL；c--硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；0.1269--碘的毫摩尔质量，g/mmol；25.00--试料的体积，mL。然后在三氯化碘溶液中加入(0.55×E)g纯碘片，待碘完全溶解后，吸取25.00mL溶液 按上述方法用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定。消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积应在(1.505～1.510)V2之间。若少于1.505 V2时，再加碘片调节;若高于1.510 V2时，则加入预先留出的100mL三氯化碘溶液调节。韦氏液配好后置于暗处三天后方可使用。
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附加说明:
本标准由中华人民共和国化学工业部提出。
本标准由化工部北京化工研究院和卫生部食品卫生监督检验所技术归口。
本标准由温州清明化工厂负责起草。
本标准主要起草人马丹、金哲明、朱亮。
本标准参照采用联合国粮农组织和世界卫生组织FAO/WHO FNP25(1982年)《山梨醇酐单油酸酯》。
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国家技术监督局1992-06-04批准 1993-03-01实施
